氣體擴散電極的三電極體系包括工作電極、對電極和參比電極。
它們的選擇標準：
1.工作電極：
需滿足三個條件：
?、偎芯康碾娀瘜W反應不會因電極自身所發(fā)生的反應而受到影響，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定。
②電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應。
?、垭姌O面積不宜太大，電極表面較好是均一平滑，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化。
常見的“惰性”固體電極有玻碳、鉑、金、銀、鉛、導電玻璃(FTO,ITO等)。常用的液體電極有液態(tài)汞。
2.輔助電極：
輔助電極也叫對電極，其作用是和工作電極組成一個串聯回路，只起到導電的作用。在電化學研究中經常選用性質比較穩(wěn)定的材料，比如鉑或者石墨。為了減少輔助電極極化對工作電極的影響，輔助電極本身的電阻要小，并且不易極化，其面積通常要求大于工作電極。
3.參比電極：
?、匐姌O電勢已知且穩(wěn)定，重現性好的可逆電極。即電極過程的交換電流密度相當高，是不極化或難極化電極，因此能迅速建立熱力學平衡電位，其電極電勢符合Nernst方程。
?、趨⒈入姌O內的電解液不與電解池中的電解液或相關物質反應。
?、垭姌O電位的溫度系數小。
④參比電極中的電解液離子滲透到溶液中不會影響工作電極的反應。
常用的參比電極有：飽和甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl電極、可逆氫電極(RHE)、Hg/HgO電極、Hg/Hg2SO4電極等
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